崔彧字文卿，小字拜帖木儿，弘州人。为人自负有才，刚直敢言，深受世祖的器重。至元十六年(1279)，奉诏与牙纳木到江南访求阴阳占卜之人。第二年从江南回京，向朝廷报告使臣忽都带儿追索原宋朝的财货，烦扰百姓等情形。世祖尚不能判断其言之虚实，故未处理。
十九年，任集贤侍读学士。彧对世祖说“：阿合马当权时，同朝官员都知他奸恶，但无一人提出要怎么办；阿合马被处死后，这些人又各自表示自己的清白，这是最大的欺骗。前已有令，凡阿合马所用之人统统革职，臣以为就是连守门的小卒也可不留。参知政事阿里，请求准许阿散承袭其父职。如果批准了他的请求，其害又说不完。陛下英明，洞察其奸，拒不允准。臣已陈奏其奸恶行为十余事，请召阿里来廷与他当面辩论。”世祖同意。
不久，奉旨检阅枢密院文牍，于是由刑部尚书拜御史中丞。彧上书道“：御史台臣僚的职责关系到国家政事之得失，百姓之祸福，百官之邪正，虽王公将相也要纠察。近来有人说只有御史才能进谏，臣认为御史台的官员们都可进谏，这样才对国家有利。选用台察官，若由中书省进行，则必然有偏颇徇私之弊。御史应从本台选择，原来用汉人十六员，今用蒙古人十六员，相互参差巡察为好。”朝廷采纳这意见。
二十年，又以刑部尚书之职上书，提出有关政事的十八条意见：一、广开言路，多选用正人，轮流值班作为朝廷喉舌，以避免结党和堵塞言路之患。二、阿合马专权，台臣不敢纠察其为非作歹，而等到他失败之后，便接二连三地随声附和，徒取讥笑。应选人任用，原阿合马所用的那班人，除蒙古人由皇上决定外，其余的人应当问罪。三、枢密院对军官的取舍、赏罚，原多听阿合马的意见。现在应该择有声望的人来主管枢密，这样才能号令明白赏罚得当。四、翰林院也曾为阿合马颂德。应广泛访求南北年老而有声望的儒生，从中选任翰林学士。五、在执法中应排除罪同而罚异，未伸张公论的不良倾向。六、王公子弟，幼未学习即任显官，他们如何能从政？希望有像左丞许衡这样的人在国子学中任教，则人才辈出。七、今《起居注》所写的不过是一些奏事的目录而已，应挑选蒙古人中之有声望、汉人中持重厚道的人担任其事，轮流值班，凡皇帝的一些重要言行都要记载下来，传于后世。八、各地方官府无法可依，故奸人得为所欲为，应制定律令，作为一代之法律。九、对于处理多余官员，若只裁撤一官或合并一衙门，不是长久之计。应参考廷臣们的意见，制定一持久的成规。十、官僚没有俸禄无以养廉，因此责罚他们爱财是苛求了。请对各路大小官员，有俸者量予增加，无俸者给予俸禄。然不取之于官，而取之于民。官吏有了俸禄，不至于再去剥削百姓，凡负担了官俸的百姓，不再增加他的赋税，这样百姓也乐意。十一、中原百姓流亡到江南以逃避繁重赋役者已有十五万户。离乡背井，流落他方，并非他们情愿如此，是繁重的赋役迫使他们不得不如此。请求特下诏书，号召百姓归乡复业，免除他们今后五年的租税和劳役，以及所欠债务，发还他们原来的产业。各地官吏任满的考核，以其所管辖户口的增减作为升降的依据。凡迁到江南不回来的百姓，与当地百姓一样服劳役。十二、凡丞相安童所升调的良臣，都被阿合马所排除，或散居于各地，或迁到远方，请将他们复职并加提拔。十三、没收奸党的财物，原本为国家所有，不可视为横财而滥用，应如实交国库储存，以备国家每年的财用。十四、上都(开平)是皇帝巡视才到，故设留守司。而大都不同于上都，是朝廷所在，阿合马也设留守司，是为了安置其党徒。现应把留守司改为总管府。十五、中书省右丞有二人，而左丞缺。应减去一右丞而补左丞一人。十六、在外行省不必设丞相、平章，只设左右丞以下官员，这样朝廷力量加重而免于内外力量均衡之弊。有人说不加重地方力量不足以镇压百姓的反抗，这是奸党的欺人之谈。十七、阿剌海牙在湖广掌握了军政大权，把其子侄亲戚都安置在要害位置，当地官吏有十之七八都属他的部属，其权威不在阿合马之下。应罢他的官职，进行清算，其党羽虽无违法乱纪行为，也应转调别的地方，不要让他久据湖广。十八、官吏的选拔与任命，不先考其贤与不贤，这是不应该的。自今以后，凡三品以上官员，必先引见皇帝，考其贤愚，然后授官。这份奏疏进呈后，世祖即命中书省先择其中立即可行者施行，其余与御史大夫玉昔帖木儿商议后再付诸实行。
崔彧又陈奏：“江南盗贼的兴起，凡二百余处，都是由于征发水手和造海船弄得民不聊生所激成的。因此，征讨日本的事应暂停止。另外，江西四省军需，应按百姓负担力所能及来征调，不要强迫他们交纳本地所不产的物品。凡向百姓购买，必须付与实际价钱。召募水手，应当本着自愿的原则。讨日本的事，等三二年后，那时百姓的生产得到恢复，我们军力加强了，再出兵东征也不算晚。”世祖认为崔彧的话不切实际“，如同射箭一样，拉弓的架势虽然可观，但发出的箭却未中目标”。彧又多次上书说：“昨中书省奉旨差遣官员丈量大都路各州县的土地，以便革除权贵们兼并之弊。为了丈量清楚，不得不把一般军民人户的土地也进行核实。调查牲畜的数目，初意不是要侵扰百姓。近来有一些流言，使百姓不安，恐怕会因此耽误了农业耕种。请旨令中书省切实注意。”“建议很多，谁是谁非，请中书省加以议论，择其可行者付诸实行，不可行者也要说清楚为什么不行。”“应停止在各路每年挑选未出嫁女子入宫的事。”“宋文思院以小口斛出纳官粮，无所隐瞒，这办法我朝也可实行。”这些意见都被采纳。
至元二十一年，彧劾奏卢世荣，指出他不可以为相。这违反了皇帝旨意，被罢官。后复官，二十三年，加集贤大学士、中奉大夫、同佥枢密院事。不久，出任甘肃行省右丞。又召回朝拜中书右丞。他与中书平章政事麦术丁联名陈奏“：近来，桑哥当政四年，朝廷内外官员，很少不是花钱买来的，其同族兄弟，亲戚朋友，都授以要职，赠以良田，以欺骗皇上、剥削百姓为能事。应令中书、尚书两省严加考察，凡桑哥官员中有受贿赂的，也依法罢官，削职为民。”又奏“：桑哥所设衙门，其闲散和不急需的官吏，只是白费俸禄，宜令各官府讨论裁汰。自今以后的官员调任，应按旧制，不论籍贯，这样不至于损害公家。又，大都的富户多为桑哥所庇护，一切徭役只令贫民承担。今后徭役，不论何人均得负担，有敢于像从前那样求人庇护者，一律论罪。又，军、站诸户，每年被官吏在正税之外进行敲诈勒索，其数额是正税的几倍，迫使人民逃亡他乡。请自今以后，非奉皇帝圣旨及省部公文，敢于私自征收赋税及强迫军匠服役者，依法论罪。又，忽都忽那颜清查登记户口之后，不得再招纳民户为奴婢，这在太宗时已做了规定。今江南百姓户口也已登记在册，请依照太宗的规定办理。”这些意见都得到采纳。
二十八年，彧由中书右丞升为御史中丞。彧上书言道：“太医院使刘岳臣，曾在宋朝为官，此人对于政事很老练，近来命他参议机务，都认为他还不错。请任他为翰林学士，使参议朝政。”又奏：“据行御史台报告：‘建宁路总管马谋，在捕盗时株连平民，拷打至死者甚多；又劫掠百姓财物，强奸处女，受人贿赂共五十锭。尚未法办就被大赦。臣等认为，马谋以无辜杀人，不应在大赦范围之内。’应诏令行御史台审问明白，依法定罪。”又说“：往日行御史台监察御史周祚，弹劾尚书省忙兀带、教化的、纳速剌丁灭里等贪赃枉法。而纳速剌丁灭里却反诬告周祚，遣人到尚书省报告了桑哥。桑哥含糊其词地报告了朝廷，判祚流放于憨答孙，其妻室儿子及财产全部没收。祚至和林遇到兵乱，逃回京师。桑哥又遣他去云南清理钱粮，以赎其罪。今自云南回京，臣与省臣审阅其口供，其罪很小，应归还其妻子儿女。”这些意见均被采纳。
二十九年，彧又同御史大夫玉昔帖木儿等奏：“四方之人都来到京城，说是向国家提出他们的意见并以此求得官职。国家官爵，其品位高下俱有规定。臣等认为，中书省、枢密院对这些人应及早审定，凡合格者给予官职，不应给予官职的，也说明原因，让他们回去。对于他们所提的意见，也及早详细审查其是非当否。凡恰当的，即讨论后施行；如果有什么不明白的，令本人讲明白，否则就让他们回去。”帝认为这些意见很好，加以采纳。
又奏“：纳速剌丁灭里、忻都、王巨济等，与桑哥结成同党，恣意妄为，对于纸币、官制、盐课、酒税，胡乱改变祖宗的规定；奉命到江南去清理拖欠已久的赋税，限定短期内交纳，吏卒追索，使百姓嫁妻卖女来偿还，还株连到亲戚邻里，维扬、钱塘受害最惨，无故而被逼死者达五百余人。士民们深知天子圣明，爱护百姓，使百姓遭此大难，是桑哥及其凶党所造成的。天下之人恨之入骨，莫不要食其肉。臣等共同认定：此三人既已伏法，宜令中书省、御史台公布其罪状于天下。”皇帝采纳这意见。
又奏：“河西人薛..干，领兵为宣慰使。其属吏到廉访司来指控三十六事。廉访司令佥事查询。薛..干将去查访的人逮捕起来进行侮辱，又把告发的人抢了去。臣等认为，应由行台选派御史去审问薛..干，而且先夺其官职。”又说：“据行台官报告，去年桑哥倒台后，有从朝廷派去的使臣，没有皇上诏书，只是口传圣旨，释放罪犯，擅自没收人家的财产，真伪莫辨。臣等请求：从今以后，凡朝廷派出使臣，必须持有盖有皇帝玉玺的诏书和省、台、院诸衙门盖印的有关方面的文书，以杜绝奸诈欺骗。”世祖问：“何人敢如此胆大妄为？”回答说：“有咬剌也奴、伯颜察儿，他们曾传旨释放罪犯。”帝批准彧等所陈奏的意见。
又奏：“松州达鲁花赤长孙，自言不愿为管钱粮官，愿到廉访司任职，令木八剌沙上报朝廷。朝廷传旨至御史台，特令委用，台臣且遵旨执行。但他不经一定程序而直接陈奏，且曾有罪，理应加以区别对待。”帝曰：“这是你职务内的事，由你斟酌处理。”又奏“：江南李淦说叶李有过失，奉旨赴京讲明情形。今叶李已死，已不需申辩了。李淦本为儒生，请授以教官之职，以表彰其敢于直言。”又奏：“鄂州一道，旧有按察司，要束木认为对他不利，令桑哥奏请撤销。臣认为鄂州等九郡，境域广大，应恢复其廉访司。行御史台原在扬州，今扬州隶属于南京，因而行台也移到建康。淮东廉访司在淮安，请令移到扬州。”又奏：“诸官吏受贿，在朝则到御史台告发；在外则到按察司告发。这已成为定制。但自桑哥持政，对受贿官吏，不到御史台和按察司去告发，而由行政衙去受理，致使案件反复拖延，长期不能得到处理。臣认为应遵照以前规定，只能到御史台、行御史台及诸道廉访司去告发，行政衙门不能受理。据监察御史塔的失说，女真人教化的，去年东征时妄言以米千石交..里铁木儿军万人为军饷，奏请先付与他钞四百锭。这事应令本处廉访司去查问明白，与本处行省一同追回，并定其罪。”这些意见世祖也都一一采纳。
至元二十九年三月，中书省臣奏请任彧为本省右丞。世祖说“：崔彧敢于直言，唯他可任为台谏官员。”闰六月，彧又同御史大夫玉昔帖木儿奏“：近据耿熙报告，河间盐运司官吏盗窃官库钱，中书省与御史共同审讯，得知该盐运司亏欠盐税二万二千余锭，已征八千九百余锭，尚欠一万三千一百余锭。盐运使张庸，曾将其妹献与阿合马，因得宠信。阿合马死后，他又以官府奴婢献与桑哥，再次得宠。张庸攀附亲属，得以久居盐运司官位，他一人盗官库钱三千一百锭。臣等认为，应命御史台与中书省各遣官吏，与廉访司一同去加倍征收。”又言“：月林伯察知江西廉访司官术儿赤带、河东廉访司官忽儿赤，擅自释放盗贼，占夺民田，贪污违法。今月林伯因事至京，请下令向他查问。”又言：“扬州盐运司受贿，多付商贾盐，计值二万二千八百锭。臣等认为，盐课已经征足交中书省，盐运司所得赃款应交御史台，受贿官吏应分别判罪，以清贪污之源。”以上两条意见均被采纳。彧又奏：“江西詹玉，始以妖术而官至集贤学士，这是正值桑哥执政，派他去核查江西学粮。他在江西贪婪横暴，使学校大遭破坏。近来他对臣说：撒里蛮、答失蛮传旨，因江南有人谋反，令我速去审理。第二天，经打听知是秃速忽、香山的谎报。詹玉在京师还敢如此以谎言骗人，应立即追还审讯。”世祖说：“这是个恶人，派他去朕不知道，速将他擒回。”
至元三十年，彧上书言：“大都之民，其食粮全赖商人供给，近来因官府将商船征去运载朝廷的各种物资，致使粮商稀少，米价暴涨。臣等认为，请令官府不要征发民船。”朝廷允准。宝泉提举张简及其子乃蛮带，指控彧曾受邹道源、许宗师的贿赂银五千两；张简的另一儿子知微指控彧违法十余事。朝廷传旨，令在中书省进行辩论。经查实，简父子的指控皆无证据，将他们以诬告罪下狱。简在狱中死亡，乃没其家一女入官；乃蛮带与知微皆判杖刑，开除官职。
三十一年，成宗即位。在此以前，彧从老臣扎剌氏家得一玉玺，玺文是“受命于天，既寿永昌”。彧将此玺奉进给徽仁裕圣皇后。现成宗即位，皇后亲手授与成宗。彧认为他已久任御史台官员，请求调任他职。成宗不准，对他说：“卿若辞去此职，谁敢来秉忠直言！”彧报告说：“肃政廉访司的公文令总管府审核，这是不当的。”成宗说：“朕知不好办，是当时小人奏请才这样办的，现改正就是了。”
大德元年(1297)，彧又条陈若干意见，均见于施行。彧由于在御史台居官日久，又守正不屈，不逢迎任何人，许多人视为眼中钉。监察御史斡罗失剌，劾奏“中丞崔彧，兄在先朝曾有罪，而归还其被没收的家产，是不应该的”等事，成宗斥责斡罗失剌是胡说八道，鞭笞驱出。十一月，御史台奏：“大都路总管沙的，盗支官钱及受贿共计五千三百缗，按律当杖一百零七，削夺官职，念其为老臣之子，请从轻惩处。”成宗只准暂停其职。彧与御史大夫只而合郎坚持不可。其后，御史又奏：“彧任御史中丞已十年，不宜再任。”彧便称病辞职。成宗对他说：“卿要辞退是可以的，但要勉力为朕再留任几年。”
大德元年闰十二月，彧兼领侍仪司事。与太常卿刘无隐共同奏请皇帝新年照常规到大万安寺接受朝贺。二年，加荣禄大夫、平章政事，与御史大夫秃赤奏“：世祖训示，凡在籍儒人，其全家皆不服劳役。今岁月已久，老者已死，少者不学。应遵循先朝制度，使廉访司去常加勉励。”成宗深以为然，命彧与不忽木、阿里浑撒里同翰林、集贤共同商议，特降诏令，使这些儒人努力学习，成为人才，以备选用。彧于是年九月卒。至大元年(1308)七月，赠推诚履正功臣、太傅、开府仪同三司，追封郑国公，谥“忠肃”。